LABORATORIO Nº 09 DETERMINACIÓN DE CLORUROS Y CIANUROS
OBJETIVO
Determ Dete rmin inar ar la pres presen enci ciaa de clor clorur uros os medi median ante te el méto método do de Mohr Mohr y la aplicación de los conceptos conceptos de reacciones de neutralización. neutralización.
Determinar la presencia de cianuros mediante el método de Liebig y aplicando los conceptos de reacciones de neutralización.
Calcular el contenido contenido de sales de plata y de muestra muestra dada que parcipan de las reacciones del laboratorio.
Dentr Dentro o del del anális análisis is por reac reaccio ciones nes de preci precipit pitaci ación, ón, conoc conocer er los dier diersos sos métodos con !ndicadores ara el reconocimiento 09 por sales de plata.". FUNDAMENTO TEÓRICO
Métodos de an!"s"s Las reacciones de precipitación más #recuentemente #recuentemente empleadas en análisis son las que se ulizan como reaco disolución de $g%&' para la determinación determinación de haluros o pseu pseudo do halu haluro ros, s, es por por ello ello que que en la secc secció ión n des desna nada da a los los estu estudi dios os de los los proce procedim dimien iento toss prác práccos cos se descr describe iben n detall detallada adamen mente te los proce procedim dimien iento toss más importantes de entre los que ulizan el nitrato de plata.
Método de Mo#$ La precipitación de cloruros, en #orma de sales de plata insolubles, puede constuir la base de un método e(acto de análisis si se encuentra un medio coneniente para determ determina inarr cuando cuando la prec precipi ipita tació ción n es comple completa ta.. )sto )sto se puede puede hacer hacer de*an de*ando do el precipitado y ensayando la solución clara por adición de más nitrato de plata. +ero un procedimiento de esta ndole aunque da e(celentes resultados, es e(tremadamente molesto y su e*ecución requiere arias horas. -i #uera posible encontrar una sal de plata
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insoluble de color oscuro más soluble que la #ormada en la precipitación, la primera no precipitara, hasta que práccamente, hubiera precipitado todo el compuesto menos soluble, sales de esta ndole, sales de plata y el arseniato de plata de color chocolate ya que los dos son más solubles que él $gCl, de ellas el cromato da un punto nal, me*or, por lo que es generalmente el que se emplea.
$g%&'
/
%aCl
0
$gCl
/
%a%&'
1$g%&'
/
21Cr&3
0
$g1Cr&3
/
12%&'
Método de L"e%"& Cuando a una solución débilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una peque4a candad de 2! 567 luego una solución alorada de $g%& ', se obsera la aparición de un precipitado blanquecino de cianuro argénco que inicialmente desaparece8 cuando el enturbiamiento es persistente indica que todo el cianuro sódico se ha gastado.
E'UI(O Y MATERIALES
5 9asos de precipitado
5 :ureta
5 +izeta con agua deslada
5 Matraz de )rlenmeyer
;eacos<
%itrato de plata $g%&' 6.5%
Cloruro de sodio %aCl
-al de cocina
Cianuro de sodio %aC% 5ml=ml
!ndicadores Cromato de potasio 2 1Cr&3
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!oduro de potasio 2! 567
(ROCEDIMIENTO E)(ERIMENTAL
Dete$*"na+",n de +!o$-$os . Método de Mo#$ A.
9aloración de la solución de $g%& '
5. +esar 6.5>6 gramos de %aCl qumicamente puro, disoler con 36ml de ? 1& deslada, $4adir unas 3 gotas de 2 1Cr&3, que act@a como indicador. Indicador K 2CrO4
Solución de NaCl
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1. Aitular con la solución de $g%&' B 5 %" preparada. $notar el gasto. 26.4l
Gasto de AgNO 3
Bureta con AgNO3
!reci"itado Aarrillo lec#oso
B.
$nálisis de muestra Bsal de !ndustrial"
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$. pesar 6.536 gramos de muestra Bsal !ndustrial" disoler con 36ml de ? 1&
deslada8 si #uese necesario calentar hasta completar disolución. $4adir 3 gotas de 21Cr&3. Indicador K 2CrO4
Solución de Sal Industrial
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2. +roceder a tular con solución de $g%& ' B5 %" alorada. $notar el gasto. 22.3l
Gasto de AgNO 3
Bureta con AgNO3
!reci"itado "ardo ro%i&o
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C.
$nálisis de agua de ca4o $. Aomar >6ml de agua de ca4o, agregar 3 gotas de 2 1Cr&3 como indicador. Indicador K 2CrO4
Agua de ca'o
2. 9alorar con $g%&'. $notar el gasto.
3.(l
Gasto de AgNO 3
Bureta con AgNO3
!reci"itado
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Dete$*"na+",n de +"an-$os . Método de L"e%"&
$.
9aloración de la solución
5. Aomar 16ml de la solución, a4adir unas gotas de 2! 567 que act@a como indicador.
Indicador KI $0)
Solución de NaCN
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1. Aitular con la solución de $g%&' preparada. $notar el gasto
6.$l
Bureta con AgNO3 diluido
Gasto de AgNO3 diluido
!reci"itado
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CUESTIONARIO / Ind"1-e 1-e "nd"+ado$es 2-eden $ee*2!a3a$ a !os "nd"+ado$es -4!"3ados *anten"endo !a e5a+4t-d de !os $es-!tados6 no*%$e 2o$ !o *enos -no en +ada +aso e "nd"1-e 7C,*o se o%tend$8an !os 2-ntos na!es en e! *étodo de Mo#$ : en e! *étodo de L"e%"&; )&-!%$, es un ácido orgánico relaamente débil, )ste indicador en soluciones básicas adquiere una tonalidad de amarillo con tendencia a naran*a. L&;)-C)!%$, otro indicador, en sustancias alcalinas Bp? EF" produce un color Guorescente erde intenso Determinaciones mediante tulaciones por precipitación )species que se Aitulante !ndicador Método determinan ClH, :rH $g%&' 21Cr&3 de Mohr H H H H Cl , :r , ! , -C% $g%&' $dsorción de a*ans :rH, !H, -C%H, $s&3'H $g%&' / 2-C% e B!!!" de 9olhard, el precipitado no necesita ser ltrado H H 1H 1 Cl , C% , C&' , - , $g%&' / 2-C% e B!!!" de 9olhard, el 1H 1H C1&3 , Cr&3 precipitado debe ser ltrado H Ah B!9" ;o*o de alizarina de a*ans -&31H :aCl1 Aetrahidro(iquinona de a*ans 'H +&3 +bB$c"1 DibromoGuorescena de a*ans 1H C1&3 +bB$c"1 luorescena de a*ans / $g 2-C% e B!!!" de 9olhard 1/ In 23eBC%"J Di#enilamina de a*ans ?g11/ %aCl $zul de bromo#enol de a*ans < Método de Mo#$= t$ate %$e>e*ente so%$e !a dete$*"na+",n de !os "ones B$? : I? 2o$ este *étodo 7C,*o se 2$o+ede$8a 2a$a !a dete$*"na+",n de !a *-est$a;
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La aloración de Mohr consiste en un proceso de doble precipitación Bprecipitación di#erencial" en donde se presenta la #ormación de un primer solido Bde color blanco", que es la especie a cuancar, y alcanzado el punto estequiométrico se #orma otro precipitado Bde un color di#erente al blanco" que corresponde a la especie que se4ala el punto nal de la aloración. )ste método directo se aplica a la determinación de cloruros y= o bromuros. Las reacciones y los equilibrios que se deben considerar son la estequiometria y la correspondiente al indicador. $g/ / KH $gKBs" 1 $g/ / Cr3H1
$g1Cr&3Bs"
)l alor de KH puede tomar los alores de ClH, :rH. Las sales de $gCl, $g:r son blancas, mientras que el $g1Cr&3Bs" es de color ro*o8 luego el punto nal debe aparecer cuando la suspensión cambie de blanca a naran*a. @ Método de !"e%"& 72o$ 1-é no se 2-ede t$a%aa$ +on !a d"so!-+",n de A&NO@ -sada en e! *étodo de Mo#$; )l método de Liebig consiste en alorar la muestra de cianuro con nitrato de plata en medio amoniacal y en presencia de !2, para eitar la precipitación del cianuro de plata, por #ormación del comple*o amoniacal $gB%? '"1 H2 5,5(56F La presencia de %? ' eita la precipitación del $gC%8 como la solubilidad del $g! B2ps >,' ( 56 H5F" es mucho más peque4a que la del $gC% Cianuro de plata B2ps 5,J ( 56H53". )n presencia del amoniaco e ión yoduro, la adición de un peque4o e(ceso del ión plata después del punto estequiométrico se origina una peque4a turbidez por precipitación del $g!. )s necesario controlar la concentración del !2 y del %?. 7C-ndo se -4!"3a !a dete$*"na+",n de +"an-$o !"%$e; +ara una cianuración eciente es necesario el control diario de la concentración de cianuro libre. De esta #orma se eita un e(ceso de consumo de cianuro, lo cual es costoso, contaminante al medio ambiente, para asegurar la calidad y la in#ormación conable del procesamiento mineral. )l cromato de potasio, que #orma en el punto de equialencia un precipitado de color ro*o ladrillo8 que debido a la mezcla de colores, se isualiza como una solución de coloración de té con leche. La reacción de tulación en el punto nal es< Cr&3H1Bac" / 1$g/Bac" $gCr&3Bs"
Rojo ladrillo
+ara llear adelante la tulación se debe traba*ar con un p? comprendido entre F H 568 tanto a p? in#eriores como superiores el producto de solubilidad no se sas#ace en el punto de equialencia teórico, por lo que se requiere un e(ceso de la solución alorante y se comete un error. $ un p? más ba*o, es decir más ácido, el ión cromato reacciona con los protones para dar ácido crómico8 por ende, la
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concentración del ión cromato es demasiado ba*a para que se #orme el precipitado en el punto de equialencia. Cr&3H1Bac"/ 1?/Bac" ?1Cr&3Bs" $ un p? superior a 56, la concentración del ión plata no es suciente, ya que precipita en #orma de ó(ido de plata. &? Bac"/ $g/ Bac" $g&? sólido blanco $g1& sólido negro T$ate so%$e !as ot$as a2!"+a+"ones de! *étodo de !"e%"& )n 5>'6, Liebig publica en alemán y en inglés, como hizo con casi todos sus libros, un manual para estudiantes tulado instrucciones para el $nálisis de los Cuerpos &rgánicos. )n Nl ulizaba carbón mineral como #uente de calor en ez de carbón egetal o alcohol, el agua se absorba en una ampolla de cloruro cálcico anhidro, y el dió(ido de carbono en soluciones de hidró(ido potásico situadas en botellas dispuestas conenientemente. )l o(geno se determinaba por di#erencia, y el nitrógeno y otros elementos como el azu#re, se determinaban por separado. -i se e(cept@a la #uente de calor, el método de Liebig estáO igente en la actualidad. )l método de análisis orgánico de Liebig, rápido y preciso, #ue el secreto de su N(ito pro#esional pero, además, permió que se establecieran relaciones entre los compuestos orgánicos y se realizara su posterior clasicación.
Ind"1-e %$e>e*ente !as +ond"+"ones de -so de !os "nd"+ado$es +$o*ato de 2otas"o= entaas : 2os"%!es des>entaas de s- -so La plata metálica se puede obtener a parr de la especie mineral $g 1-, -ul#uro de +lata, tratando el mineral con una disolución de cianuro alcalino, se obene la +lata como el comple*o< $gBC%" 1Bac", cuya constante de disociación o de !nestabilidad es 5(56H15. -i la concentración del ion comple*o en la disolución es 6,5JM. Calcule la concentración del ion C% H. G De a+-e$do a +ada 2$a+4+a $ea!"3ada aH Ca!+-!e !a +on+ent$a+",n $ea! de !a so!-+",n 4t-!ante Tratamos con cloruro de sodio químicamente puro:
* +2O *
*
Notamos en la ecuación de ionización del produce un mol de cloruro y uno de ion sodio - 12 -
que un mol de cloruro de sodio
Al igual que en el caso anterior la relación estequiometria entre el nitrato de plata y sus iones es sus iones es:
Considerando ionización total:
En la tercera ecuación por relación estequiometria tendríamos:
Tendríamos:
Normalidad:
b" Ind"1-e e! +onten"do de C!?/ H : CN ?/ de +ada *-est$a $es2e+4>a Para el cloruro de sodio comercial:
Esta última es la masa de cloruro de sodio químicamente pura de la muestra, calculemos la composición centesimal del ion cloruro en dicha muestra:
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Porcentae de cloruro:
K La 2!ata *et!"+a se 2-ede o%tene$ a t$a>és de !a es2e+"e de *"ne$a! A&
+-:a +onstante de d"so+"a+",n o de
"nesta%"!"dad es= /5/0? S" !a +on+ent$a+",n de! ",n +o*2!eo en !a so!-+",n es 06/ M Ca!+-!e !a +on+ent$a+",n de! ",n CN? Datos< 2$gBC%"1 5(56H15 $gBC%"H1 6.5J M Solución:
$gBC%" H1 6.5J n 6.5JHn
$g/ /1C%H HHHH HHHH n 1n n 1n
Como PnQ es despreciable< 2$gBC%"1H RB1n"1.Bn"=6.5JS 5(56H15 C%H J.>'T(56H> M
9 7C-ntos &$a*os de C! #a: en /L de so!-+",n de +"do +!o$#8d$"+o C!a+H s" < *! de! C!a+H se ne-t$a!"3a : se d"!-:e en -n *at$a3 ao$ado o o!a de <0*! 2a$a 4t-!a$ <0*! de !a so!-+",n o%ten"da de &astan <6@G*! de esta A&NO@ a+H 069K0N )n la tulación de ?Cl, tendremos<
En !a d"!-+",n de C!6 tend$e*os=
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/0 Una *-est$a 2esada de NaC! '( de <690/0& se #a d"s-e!to en -n *at$a3 ao$ado o o!a de /000*!6 2a$a >a!o$a$ <*! de esta so!-+",n se &astan <6K0*! de !a d"so!-+",n de A&NO@a+H Ca!+-!e !a no$*a!"dad : e! t-!o de !a so!-+",n de A&NO@ Desarrollo<
)n la tulación<
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(o$ tanto e! 4t-!o se$=
&$P*o!
// 7(o$ 1-é !a so!-+",n de n"t$ato de 2!ata A&NO@6 &ene$a ee+tos no+">os so%$e !a 2"e! a! tene$ +onta+to; 71-é 2$e+a-+"ones se de%en tene$ d-$ante s*an"2-!a+",n;
)l nitrato de plata B%+" es una sustancia corrosia que debe ser aplicada @nicamente en la zona a tratar y se debe tener especial precaución en administrarlo @nicamente en la zona da4ada eitando de esta manera las manchas innecesarias sobre la piel. )s recomendable proteger la piel sana de alrededor de la lesión con una pomada o crema oleosa, por e*emplo aselina.
)l tratamiento con %+ produce una mancha negra sobre la piel que desaparece con el
empo. -e recomienda no aplicarlo repedamente en el mismo punto ya que la mancha puede olerse permanente. )l tratamiento con %+ produce una mancha negra sobre la piel que desaparece con el empo. -e recomienda no aplicarlo repedamente en el mismo punto ya que la mancha puede olerse permanente.
eitando de -e debe tener especial precaución en administrarlo @nicamente en la zona da4ada esta manera las manchas innecesarias sobre la ropa.
)n el tratamiento de la epista(is anterior, debe tenerse la precaución de no realizar otra cauterización simultáneamente en el mismo lugar del lado opuesto del septo, para eitar posibles per#oraciones del mismo.
CONCLUSIONES
)l cromato de potasio B2 1Cr&3" se uliza como indicador por la propiedad de generar un precipitado pardo ro*izo de $g 1Cr&3 a determinadas condiciones. )ste precipitado nos indica que la generación de $gCl ha terminado.
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)l método de Mohr solo se debe usar en medios neutros o ligeramente alcalinos, debido a que el $g 1Cr&3 es soluble en ácidos y no se obserara ning@n precipitado.
)l cambio del color del indicador debe ser un proceso reersible.
+ara el reconocimiento del cianuro argénco, no basta con un enturbiamiento inicial que desaparece, este ene que ser persistente.
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
!ara ,aloración de cloruros "or el -todo de #or/ la solución necesita ser neutral o casi neutral "+ 1$0 deido a ue el #idró5ido de "lata se ora a "+ alto ientras ue el croato ora CrO42 a "+ a%o reduciendo la concentración de iones croato 7 retardando la oración del "reci"itado ue sir,e coo indicador durante la titulación. 8 si es necesario neutrali&ar con Na2CO3. l "unto inal de la ,aloración dee alcan&arse gota a gota "or ue en esa &ona una "eue'a cantidad de disolución "uede aectar grandeente al sistea u:ico. Se #i&o uso de una alan&a anal:tica "ara tener los g ue usaos de uestras.
l cloruro de sodio NaCl ;.!. tiene una "ure&a de 99.() "or lo tanto es un e5celente "atrón "riario. !ara la deterinación de cianuro< el "unto inal de titulación "ara esta deterinación se otiene con la a"arición de un enturiaiento aarillento de "reerencia usar ondo negro "ara ,isuali&ar dic#o caio.
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BIBLIOQRAFA
Uumica $nalca Cualitaa. $rthur !. 9ogel. )ditorial 2arpelusz. Uuinta )dición. :uenos $ires 5TF3.
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P$nálisis de cloruros por el método de MhorQ. B165'". ;ecuperado hWp<== clu ensayos.com=Ciencia=$nálisisHDeHClorurosH+orH)l=FJT56>.html
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