516404 - Depósitos Minerales Semestre 2010/02
Capítulo VIII – Alteración Hidrotermal
Los fluidos hidrotermales Soluciones que disuelven y transportan metales y otros iones.
Las fuentes de estos fluidos incluyen: 1. Aguas meteóricas 2. Aguas marinas . Aguas connatas !. "luidos metamórficos li#erados durante des$idratación %. "luidos magm&ticos.
Los fluidos hidrotermales Soluciones que disuelven y transportan metales y otros iones.
Las fuentes de estos fluidos incluyen: 1. Aguas meteóricas 2. Aguas marinas . Aguas connatas !. "luidos metamórficos li#erados durante des$idratación %. "luidos magm&ticos.
Factores ue controlan el desarrollo ! minerali"ación de sistemas hidrotermales 1' "uentes y tipos de fluidos minerali(antes
2' "uentes de los constituyentes de las menas ' "uente de calor !' Capacidad de migración y focali(ación del fluido %' )eacciones *uímicas +mecanismos de precipitación' %' ,uración del sistema $idrotermal
#lteración $idrotermal - e entiende como proceso de alteración $idrotermal al intercam#io *uímico ocurrido durante una interacción fluido $idrotermal/roca. - 0uede ser considerado como un proceso de metasomatismo d&ndose transformación *uímica y mineralógica de la roca original en un sistema termodin&mico a#ierto. - n la naturale(a se reconocen 3ariados tipos de alteración $idrotermal caracteri(ados por asociaciones de minerales específicos.
- Los distintos tipos de alteración e intensidad son dependientes de factores tales como: – – – –
4emperatura +∆ 45 roca/fluido'. Composición del fluido $idrotermal. 0ermea#ilidad. ,uración de la interacción agua roca. – Composición de la roca. – 0resión entre otros.
- La alteración $idrotermal puede in3olucrar:
– Crecimiento de nue3os cristales – ,isolución +li6i3iación' y precipitación de nue3os minerales – 4ransformación de fases minerales - )eempla(o o metasomatismo.
- Cam#ios mineralógicos te6turales y *uímicos de una roca productos de interacción agua – roca. )oca en contacto con
Vapor "luido +agua' caliente gas 7sualmente solución acuosa
Cam#ios 8ineralogía 4e6tura 9uímica
- istema a#ierto de interacción agua – roca. - Con dese*uili#rio *uímico. - Adición o remoción de componentes *uímicos. - stos procesos implican Transferencias de Masa.
%ransferencia de masa en sistemas hidrotermales - Cationes metálicos por H+ ormalmente las soluciones (idrólisis!. s un caso especial $idrotermales est&n su#saturadas en de intercam#io iónico *ue metales de modo *ue re*uiere la corresponde *uímicamente a circulación de un gran 3olumen de una reacción de descomposición fluidos por una unidad de roca en la *ue participa agua. durante un prolongado tiempo para *ue metales se concentren mediante una continua precipitación de - La $idrólisis controla la minerales desde el fluido. esta#ilidad de feldespatos micas y arcillas en procesos de - Intercambio catiónico o cambio de alteración $idrotermal en los cuales =< a< Ca2< y otros base. cationes se transfieren de los ;. 8g2< por Ca2< o a< por =< < se minerales a la solución y el H generalmente ocurre a alta 4> incorpora en las fases sólidas enri*ueciendo la roca en = a remanentes lo *ue se $a e6pensas de a y Ca. denominado metasomatismo de $idrógeno +Hemley ? @ones 1B!'. -
&'emplos de intercam(io catiónico Calcita
"olomita
2CaC < 8g2<
Ca8g+C ' 2 <
#rtoclasa
Ca2<
Clorita
stas reacciones controlan la acti3idad de H< =< Ca< 8g2< etc. Como los cationes H< son e6traídos del fluido e incorporados en los minerales de alteración el fluido incrementa su pH pero su 3ariación depende de la presencia de minerales #uffers de pH.
=AliD < B.%8g2< < 1EH 2 8gB.%+i Al'1E +H' D < =< < 12H< #rtoclasa
$lbita <
=AliD < :a
:aAli D <
=<
&'emplos de $idrólisis )metasomatismo de $*+ $lteración de pla%ioclasa
sericita
$ndesina
arcillas
cuar&o
Sericita + Cuar&o
E.F%a2CaAl!i D2! < 2H< < =<
=Ali1E+H'2 < 1.%a< < E.F%Ca2< < i 2
Sericita
Caolinita <
=Ali 1E+H'2 < H < 1.%H2 Caolinita
E.%Al i +H' < H<
1.%Al2i 2%+H'! < =
Cuar&o
i < 2.%H < Al<
<
,tras reacciones de alteración Hidratación #livino
28g2i! < 2H2 < 2H Hematita
"e2 < H2
<
anti%orita 8gi2%+H'! <
8g2<
limonita 2"e+H'
Silicificación Calcita
<
2CaC < i2 < !H
2Ca
2<
cuar&o
< 2C2 < i2 < 2H2
'edo (Involucra componentes con estados de oidación variables Ma%netita
Hematita
(martiti&ación!
!"e! < 2 B"e2 $nnita
#rtoclasa + Ma%netita
2="e Ali1E+H'2 < 22 2=AliD < 2"e! < 2H2 Sulfuración Hematita
)irita
22 < "e2 2"e2 < 1.%2
%ipos de #lteración $idrotermal #lteración ot.sica -
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Caracteri(ada principalmente por feldespato pot&sico yGo #iotita con minerales accesorios como cuar(o magnetita sericita clorita. La alteración pot&sica de alta temperatura +!EE> a DEE>C' se caracteri(a por una alteración selecti3a y penetrati3a. iotita en 3etillas ocurre principalmente en el rango %E>/!%E>C. "eldespato pot&sico en 3etillas en el rango %E>/!EE>C. iotita y feldespato est&n comnmente asociados con cuar(o magnetita yGo pirita formados a condiciones de pH neutro a alcalino.
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Caracteri(ada principalmente por la asociación clorita/ epidota con o sin al#ita calcita pirita con minerales accesorios como cuar(o/ magnetita/illita. La alteración propilítica ocurre por lo general como $alo gradacional y distal de una alteración pot&sica gradando desde actinolita/#iotita en el contacto de la (ona pot&sica a actinolita/epidota en la (ona propilítica. n (onas m&s distales se o#ser3an asociaciones de epidota/clorita/al#ita/ car#onatos gradando a (onas progresi3amente m&s ricas en clorita y (eolitas $idratadas formadas a #a;as condiciones de temperatura. e forma a condiciones de pH neutro a alcalino a rangos de temperatura #a;o +2EE>/ 2%E>C'.
#lteración ropiltica
#lteración #l(ita )#l(iti"ación+ - Asociado con alteración propilítica de alta temperatura ocurre por lo general como reempla(o selecti3o de plagioclasas ;unto con actinolita. - n sistemas porfídicos es interpretado como una alteración temprana y profunda durante etapas tardías de cristali(ación de un magma +a – "e'. - n yacimientos de tipo strato Ligado ocurre como una alteración metasom&tica penetrati3a de a.
#lteración uar"o-Sericita )Flica+ -
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Caracteri(ada principalmente por cuar(o y sericita con minerales accesorios como clorita illita y pirita. curre en un rango de pH % a B a temperaturas so#re los 2%E>C. A temperaturas m&s #a;as se da illita +2EE>/2%E>C' o illita/smectita +1EE>/2EE>C'. A temperaturas so#re los !%E>C corindón aparece en asociación con sericita y andalusita. n am#ientes ricos en a paragonita puede aparecer como la mica dominante.
#lteración #rlica Moderada - Caracteri(ada principalmente por arcillas +caolín' y mayor o menor cuar(o. - curre en rangos de pH entre ! y % y puede co/e6istir con la alunita en un rango transicional de pH entre y !. - La caolinita se forma a temperaturas #a;o EE>C típicamente en el rango J1%E>/2EE>C. - o#re los EE>C la fase esta#le es pirofilita.
#lteración #rlica #an"ada -
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Caracteri(ada principalmente por cuar(o residual +cuar(o o*ueroso o K3uggy sílica' con o sin presencia de alunita ;arosita caolín pirofilita y pirita. curre dentro de un amplio rango de temperatura pero a condiciones de pH entre 1 y .%. A alta temperatura +so#re %E>C' puede ocurrir con andalusita adem&s de cuar(o. a;o pH 2 domina el cuar(o mientras *ue alunita ocurre a pH so#re 2. La alunita puede originarse en 3ariados tipos de am#ientes como producto de alteración por condensación de gases ricos en H 2 como producto de alteración supMrgena como producto de cristali(ación magm&ticaG$idrotermal o a lo largo de 3etas y #rec$as $idrotermales de origen magm&tico.
#lteración ar(onatada - Caracteri(ada por calcita dolomita anNerita siderita con mayor o menor sericita pirita yGo al#ita. - Los car#onatos ocurren dentro de un amplio rango de temperatura y pH asociados con caolinita clorita y minerales calco/silicatados. - Oonación de car#onatos en función de pH incremental es o#ser3ado en muc$os sistemas $idrotermales. - Car#onatos de "e/8n +siderita/rodocrosita' co/e6isten con caolinita e illita. - Car#onatos mi6tos de Ca/8n/8g/"e +rodocrosita/anNerita/Nutna$orita/ dolomita' ocurren con illita y clorita. - Car#onatos de Ca/8g +dolomita/calcita' ocurren con clorita y minerales calco/silicatados. - Oonación es interpretada como producto de la mo3ilidad decreciente de "e 8n y 8g a pH progresi3amente m&s alto. - Los car#onatos pueden aparecer en todo tipo de am#iente $idrotermal.
#lteración alco-silicicatada -
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Caracteri(ado por silicatos de Ca y 8g dependiendo de la roca $uMsped cali(a o dolomita. Cali(a : granates andradita y grosularita Pollastonita epidota diopsido idocrasa clorita actinolita. ,olomita : fosterita serpentinita talco tremolita clorita. La alteración calco/silicatada ocurre #a;o condiciones de pH neutro a alcalino a distintos rangos de temperatura. La asociación (eolita/clorita/ car#onatos es formada a #a;as temperaturas y epidota seguido por actinolita ocurren a temperaturas progresi3amente mayores.
Minerales Termoindicadores - Las (eolitas son particularmente sensi#les a temperatura. – Oeolitas $idratadas +natrolita c$a#a(ita mesolita mordenita stil#ita $eulandita' predominan a condiciones de #a;a temperatura +J1%E>/2EE>C'. – Oeolitas menos $idratadas tales como la laumontita +1%E>/2EE>C' y PairaNita +2EE>/EE>C' ocurren a temperaturas y profundidades progresi3amente mayores en sistemas $idrotermales.
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0umpellitaGpre$nita a temperaturas m&s ele3adas +2%E>/EE>C' en asociación en algunos casos con epidota. La epidota ocurre como granos pe*ueQos y mal cristali(ados a temperaturas entre 1DE> y 22E>C. pidota #ien cristali(ada a temperaturas m&s altas +R2EE>/2%E>C'. Actinolita es esta#le a temperaturas R2DE>/EE>. n am#ientes colindantes a pórfido ocurre clinopiro6eno +REE>C' y granate +R2%>/%E>C'.
#sociaciones de #lteración3 eacciones ! %ermodin.mica de Fluidos $idrotermales - l empleo de diagramas #inarios o ternarios para la 3isuali(ación de relaciones de esta#ilidad entre los minerales de alteración y entre los minerales con una solución acuosa es de uso frecuente. - 4ales diagramas son tiles para la comprensión de las relaciones de esta#ilidad entre minerales y son directamente aplica#les en la interpretación de procesos de alteración en sistemas de pocos componentes. - in em#argo su utilidad en la interpretación y predicción muy limitada en 3arios sistemas multicomponentes de interMs para el entendimiento de los procesos de alteración $idrotermal. - 7n solo diagrama no es capa( de representar un sistema multicomponente en forma adecuada .
Diarama de actiidad */$* s Si,2
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)eacción de #asalto su#marino con agua de mar a EE>C l pH inicial de agua de mar es neutro a alcalino y el producto de alteración corresponde a una asociación microlina/musco3ita. Composición inicial de acuerdo a la asociación de alteración resultante uno de#iera esperar la trayectoria lógica A. in em#argo este diagrama no considera los procesos de alteración de otros minerales en el sistema donde el 8g<2 del agua de mar reacciona con la sílice y alumina de la roca para precipitar clorita. sta reacción li#era el ion H < de acuerdo a la siguiente reacción: %8g< +agua'<i2+roca'
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acidificando el am#iente. La reacción real sigue el camino 9 para primero generar cuar(o/pirofilita. 0osteriormente continua con reacciones de neutrali(ación de pH y seguir el camino 98 dando lugar a la asociación microlina/musco3ita.
#lteración $idrotermal ! elación con a"ón #ua/oca - Alteración $idrotermal es el producto de una interacción aguaGroca donde los minerales de alteración son el resultado de cam#ios *uímicos y mineralógicos en la roca afectada. - llo implica *ue tam#iMn se producen cam#ios *uímicos y termodin&micos del fluido $idrotermal *ue atra3iesa la roca $asta llegar a una Strampa de mena. - 7na Strampa de menaS es un sitio donde la com#inación de condiciones estructurales de permea#ilidad *uímicos y físicos son los ideales para pro3ocar la precipitación de la carga met&lica a partir de un fluido
Vista conceptual de relaciones entre fluido $idrotermal primario fuente de metales canali(ación de fluido roca $uesped y Strampa de menaS.
- l fluido *ue llega a la Ktrampa de mena no es el mismo *ue salió de su fuente de origen primario como por e;emplo una salmuera magm&tica. - Interacción fluido / roca en el camino cam#ia la composición del fluido. - )oca $uMsped a lo largo del camino de transporte ser& un condicionador de los fluidos $idrotermales. - La interacción agua / roca si #ien depende en gran medida de la composición de roca y del fluido de temperatura y presión tam#iMn depende de la superficie o 3olumen de roca e6puesto al fluido es decir la permea#ilidad de una roca ser& un factor determinante.
- La permea#ilidad de una roca puede ser 3isuali(ada en tMrminos de la ra(ón aguaGroca in3olucrado en una alteración específica. - ste concepto puede ser e;emplari(ado con el paso de un fluido por una 3eta. - e generar& un $alo de alteración desde la 3eta $acia la roca de ca;a con ra(ones de aguaGroca progresi3amente menores. - l mismo efecto se o#ser3ar& en la dirección de a3ance del fluido a tra3Ms de la 3eta.
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,iagrama es*uem&tico de la mitad de una sección de un $alo de alteración #ordeando una fractura *ue canali(a a un fluido $idrotermal de i(*uierda a derec$a a temperatura y presión constante. A lo largo de la dirección de flu;o la (ona de 3eta se acuQa +e6agerado en figura' y en tiempo (onas indi3iduales de alteración crecen ale;&ndose de la 3eta. La (onación de $alo y el a3ance de #ordes de alteración corresponden apro6imadamente a cam#ios de ra(ón aguaGroca +PGr'. Las reacciones calculadas en tMrminos de ra(ón aguaGroca pueden ser aplicados en forma apro6imada en la interpretación espacial y temporal en sistemas reales como es el caso de $alos de alteración en torno y en el a3ance de una 3eta. Los $alos se producen al perder el fluido su capacidad de alteración al reaccionar progresi3amente con la roca.
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i el aporte de fluido es progresi3o en el tiempo los $alos de alteración a3an(ar&n en la medida *ue la roca alterada pierde su capacidad de in$a#ilitar a un fluido +e;. agua &cida es neutrali(ada'. La secuencia de $alos de alteración desde la 3eta $acia afuera representa asociaciones *ue se forman a ra(ones aguaGroca progresi3amente menores. La roca pro6imal est& en contacto con mayor proporción de agua *ue la roca distal y el agua *ue a3an(a a tra3Ms de la 3eta est& progresi3amente m&s neutrali(ada. stos conceptos implican la consideración de la 3aria#le tiempo o duración de la interacción aguaGroca en los procesos de alteración $idrotermal.
a"ón #ua/oca ! Diaramas de &sta(ilidad -
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)eed +1F' propone la confección de diagramas de esta#ilidad en función de la ra(ón AguaG)oca. stos diagramas presentan la ra(ón aguaGroca en el e;e T con mayor ra(ón aguaGroca de i(*uierda a derec$a. ste orden no conlle3a significancia genMtica y es la e3olución del sistema $idrotermal la *ue dictar& si se lee de i(*uierda a derec$a o 3ice3ersa. Las reacciones calculadas en tMrminos de ra(ón aguaGroca pueden ser aplicados en forma apro6imada en la interpretación espacial y temporal en sistemas reales.
)esultados 6perimentales - l estudio de las reacciones de alteración fue reali(ado con prue#as e6perimentales so#re #asalto andesita y dacita todos calco/alcalinos a temperatura de EE>C y pH inicial de E.D +)eed 1F'. - ;emplo a mostrar : ata*ue &cido de una andesita a EE>C. )eacción de una andesita con un fluido acídico condensado magm&tico a EE>C.
#taue .cido de una andesita a 007
A#undancia relati3a de minerales formados ante una secuencia de reacción de neutrali(ación del fluido &cido producto de su reacción progresi3a con la roca.
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n la secuencia anterior el pH crece de E.D a B.F gener&ndose una serie de minerales superpuestos a distintos rangos de pH: Cuar(o/#aritina/an$idrita/pirita/ a(ufre nati3o +pH E.D a 1.%' Cuar(o/an$idrita/alunita/ pirofilita +pH 1.% a .B' Cuar(o/an$idrita/pirita/pirofilita/ clorita/$ematita/musco3ita/ paragonita/calcopirita/electrum +pH .B a !.D' Cuar(o/an$idrita/pirita/clorita/ $ematita/musco3ita/paragonita/ epidota/al#ita/calcopirita/ esfalerita/electrum +pH !.D a %.' Cuar(o/pirita/clorita/musco3ita/ epidota/al#ita/microlina/ magnetita/actinolita/calcita/ calcopirita/esfalerita/galena/ electrum +pH %./%.%'
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stos minerales constituyen una serie de alteración *ue 3a desde alteración argílica a3an(ada intensa +cuar(o/pirita/ a(ufre nati3o' a argilica a3an(ada +cuar(o/alunita/ pirofilita' a sericita +cuar(o/ musco3ita/paragonita/clorita' a propilítica +al#ita/epidota/ microclina/clorita/musco3ita'. eutrali(ación de fluido &cido por reacción con roca $uMsped: las relaciones de interacción de aguas &cidas con la roca $uMsped consume H< en intercam#io con cationes de la rocaU el fluido &cido inicial cam#ia a un fluido #&sico enri*uecido en cationes ya *ue el ata*ue &cido de minerales formadores de roca li#era cuar(o Al< a< =< etc.
Diaramas8 Series Minerales de 9uffer de p$ - n el curso de la neutrali(ación &cida asociaciones mineralógicas distinti3as se forman en una secuencia característica reconoci#le en terreno. - Las asociaciones son distinti3as una de la otra por*ue cada una pre3alece en distintos rangos de pH #a;o funciones específicas de #uffer de pH. - sto da una composición nica a la fase acuosa caracteri(ada por inter3alos planos en escalera en los diagramas de modalidad iónica. Cada inter3alo plano e*ui3ale a un #uffer de pH específico. - Cada paso comien(a y termina en respuesta a un cam#io de serie mineral #uffer o producto del consumo total de un catión de #alance +a< =< etc.' *ue todos los #uffer minerales re*uieren.
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La precipitación de alunita es la primera en cam#iar la pendiente de la cur3a de pH a un 3alor de 1.% l efecto #uffer de esta reacción se aca#a cuando se aca#a el = < necesario en la reacción lo cual permite una su#ida de pH a 2. con precipitación de pirofilita. 0irofilita/cuar(o +pH2.' termina con el consumo de Al < mientras *ue el = < 3uel3e a su#ir de#ido al tMrmino de precipitación de alunita. Clorita/pirofilita/cuar(o con 8g<2 concentrado +pH.B'. e de#e a la progresi3a concentración de 8g <2 en la solución pre3ia a la precipitación de clorita. La precipitación de clorita agotar& el 8g <2 y dar& tMrmino a este efecto #uffer. 9uie#res pe*ueQos en la cur3a pH corresponde a la precipitación de paragonita seguido por epidota agregando cationes a< y Ca<2 al efecto #uffer. Al#ita/paragonita/cuar(o con a< concentrado +pH %.' . A diferencia de otros #uffer *ue terminan con el agotamiento de un catión este #uffer se aca#a al disol3erse toda la paragonita. Al#ita/microlina/musco3ita/cuar(o con a< concentrado +pH%.%'. ,e#ido a la a#undancia a < este #uffer es muy esta#le manteniendo un pH %.% $asta alcan(ar una situación de agotamiento de agua cuando la ra(ón aguaGroca es menor a E.E2. n caso de agotarse el a < se puede lograr pH mayor donde el #uffer principal lo da el feldespato =/mica = +pHF.F'.
Series Minerales de 9uffer de p$ -
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Las series de #uffer son 3&lidas para soluciones $idrotermales salinas independiente de *ue sean &cidas o simplemente ricas en sal. Agua fresca no opera de esta forma por*ue adolecen de cationes de #alance. 4ales #uffer de pH ser&n un factor importante en el control de solu#ilidad y precipitación de metales y son el principal factor en la diferenciación entre aguas ricas en oro y ricos en metales #ase. i #ien la secuencia de #uffer est& presente en orden de mayor a menor ra(ón aguaGroca la e3olución puede ser en sentido contrario. l #uffer comen(aría con feldespato =/mica = +pH %.%' y progresaría $acia el #uffer de alteración argílica a3an(ada +p$ 1.%'.
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n el caso anterior la transición de un #uffer a otro puede ser entendido como el efecto de un ata*ue &cido so#re una roca. curre un paso de roca pura a solución pura en la medida *ue crece la ra(ón aguaGroca. 0or e;emplo el paso del #uffer al#ita/microclina/musco3ita/ cuar(o a al#ita/paragonita/ cuar(o ocurre cuando la adición continua de &cido disuel3e el total de la microclina destruyendo el #uffer y permitiendo un descenso del pH. l a3ance $acia pH progresi3amente &cido se da cuando la roca pierde su capacidad de neutrali(ación por saltos progresi3os de #uffer y con ra(ones aguaGroca mayores.
educción de Fluidos $idrotermales Mam.ticos -
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l condensado magm&tico contiene una alta ra(ón inicial de 2 so#re sulfatos sulfuros y a(ufre nati3o. ,urante la alteración del fluido con roca de ca;a los sulfatos magm&ticos son reducidos a sulfuros en la medida *ue "e<2 +ferroso' en la roca es o6idada a "e< +fMrrico' el cual precipita en forma de $ematita epidota y magnetita. 4al reducción de sulfatos es pro#a#lemente una fuente principal de sulfuros en muc$os sistemas $idrotermales por*ue los procesos de reducción ocurren en toda roca *ue contenga "e<2 y *ue reaccione con aguas sulfatadas.
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;emplo D"e+roca' < !
/
+agua' <2
H<+a*'
!"e2+$em' <
H2+agua'
- Wcido sulfídrico generado en esta reacción permanece en parte en el fluido $idrotermal pero principalmente precipita en pirita y sulfuros de metales #ase. - La reducción de sulfato así como el descenso de la ra(ón sulfatoGsulfuro deri3a en reacciones redo6 concomitantes *ue generan $idrógeno 2/ < y !H < H !H < <2H 2 2 2 ! metano. ➨
H2C < H2 < H2
➨
CH! < !2/ < 2H<
Diaramas8 Serie Mineral de 9uffer edo: - La reducción de sulfatos est& asociado a una serie de #uffers de $ al igual *ue en el caso del pH pero de m&s complicada interpretación ya *ue dependen paralelamente de pH. - l funcionamiento de #uffers de redo6 es e3idente *uedando representado en la trayectoria escalonada de especies como H2 CH! H2 y !2/ . - Los #uffer de redo6 est&n en gran medida controlados por los #uffer de pH. - Varia#les a o#ser3ar son la ra(ón sulfatoGsulfuro y concentración de metano e $idrógeno. - 0or estar todas estas especies interrelacionadas entre si se puede monitorear cam#ios en el estado redo6 en función de uno de ellos por e;emplo acti3idad de H2 acuoso.
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Los primeros dos #uffers a y # son muy dM#iles y son paralelos a los #uffer de pH correspondientes. l primero depende del e*uili#rio entre pirita con las concentraciones de H!2/ y "e<2 +#uffer a'. ste #uffer termina cuando su#e el pH asociado con el termino del #uffer de pH pirofilita/cuar(o. l segundo #uffer depende del #uffer alunita y de la concentración de =< +#uffer #'U este termina cuando el total de alunita es disuelto. Los #uffers c y d dependen am#os del e*uili#rio $ematita/ pirita a pH y acti3idad de !2/ constante : 2"e2+py' < !H2+agua' "e2+$em' < E.2%!2/+agua' < .F%H2+agua' < E.%H<+a*ua'
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A pH y acti3idad de sulfato constante este e*uili#rio sir3e de #uffer para la acti3idad de H 2 el cual en com#inación con acti3idad constante de sulfato sir3e de #uffer para el estado redo6. La acti3idad de sulfato es a su 3e( controlada por la asociación an$idrita/$ematita/epidota/al#ita a pH y acti3idad de a< constante. 2Ca2"e%iF22+H'2+act' < !aAliD+a#' < !H<+agua' < E.H2+agua' 2.BF"e!+mt' < 2CaAl2"ei12+H'+ep' < !a< a ua < 2Ei2 ( < .H2 a ua
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La com#inación de am#as reacciones de e*uili#rio sir3e de #uffer del estado redo6 a dos ni3eles distintos dependiendo del pH el cual tiene su #uffer de pH en %. para el #uffer redo6 c o a pH %.% para el #uffer redo6 d. l paso entre #uffers redo6 c y d est& entonces ligado al cam#io de #uffer de pH cuando paragonita se disuel3e totalmente y se satura microclina. l #uffer d termina cuando se disuel3e el total de an$idrita
#lteración de una #ndesita por ;nfiltración de un Fluido - 7na forma de 3isuali(ar la interdependencia entre asociaciones de alteración y la composición de fluido $idrotermal en una (ona de flu;o es o#tenida en un e6perimento donde un 3olumen de roca de porosidad inicial conocida es sucesi3amente llenado con fluido e*uili#rado y luego 3aciado. - n este caso se emplea una andesita con porosidad ar#itraria inicial de 2%X. - l 3olumen de cada entrada adicional de fluido es a;ustada para llenar el espacio progresi3o de porosidad.
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n el e6perimento durante las etapas iniciales se o#ser3a un efecto de neutrali(ación fuerte so#re un fluido de pH inicial E.D. l pH final despuMs de e*uili#rio es %.F n la medida *ue las asociaciones de alteración y las reacciones rompen #uffers sucesi3os la capacidad de neutrali(ación de la roca #a;a y la porosidad aumenta significando ra(ones aguaGroca progresi3amente mayores. n la etapa final la roca pierde toda capacidad de neutrali(ación y su porosidad final llega a un !X con un pH de salida idMntico al de entrada +E.D'. La composición inicial del fluido es cam#iada como resultado de la interacción agua roca y la capacidad de transporte de metales est& directamente ligada a condiciones de pH y redo6 durante la e3olución de la alteración.
- ste e6perimento e;emplari(a el efecto fundamental de la interacción agua/roca so#re la composición de un fluido $idrotermal en el trayecto desde su fuente $asta su lugar de precipitación. - La concentración de metales en fluidos generadores de mena est&n controlados por: – +1' la concentración de metales y comple;os ligantes en el fluido original y – +2' la solu#ilidad de minerales de alteración *ue limitan el transporte de metales.
- sta solu#ilidad determina: – +' la cantidad de metales *ue pueden ser li6i3iados de la roca en el camino del fluido antes de *ue la solu#ilidad de metales sea limitada por la precipitación de fases de alteración conteniendo los metales y – +!' la concentración de metales *ue pueden ser transportados en e*uili#rio con los minerales *ue limitan transporte.
- Los principales controles so#re los efectos +' y +!' son estado )edo6 y pH de la solución.
)eacción de infiltración en andesita con fluido acídico magm&tico a EE>C. La ra(ón aguaGroca incrementa desde el lado i(*uierdo lo cual en esta reacción tam#iMn coincide con incremento de
a' #' c' d' e' f'
8inerales en roca Iones en fluido 3ariación de porosidad minerales de alteración menores pH y metales en fluido concentración de especies importantes en reacciones redo6
%ransporte ! recipitación de Metales en Fluidos $idrotermales
n i c * d . * i m
YLe importaría a alguno de los ca#alleros decirme *uM $ay afuera de la 3entana *ue les parece taaaan atracti3oZ
%ransporte ! recipitación de Metales en Fluidos $idrotermales - "luidos $idrotermales tienen distintos origenes: – "luidos ricos en C 2 de ni3eles corticales profundos o del manto superior – Condensados de gases magm&ticos – oluciones salinas de deri3ación magm&tica – Agua marina caliente – Aguas meteóricas calientes de circulación profunda – oluciones salinas o6idadas sedimentarias connatas. - 4odos ellos pueden transportar metales en forma de comple;os iónicos solu#les. - l contenido met&lico de los fluidos precipita al cam#iar las condiciones físico/*uímicas *ue permiten la esta#ilidad de los comple;os iónicos y su solu#ilidad.
aractersticas de los fluidos hidrotermales - Alta capacidad de disolución de metales. - oluciones multicomponentes electrolíticos en la cual los solutos principales son cloruros alcalinos siendo aCl el m&s comn +tam#iMn =Cl y CaCl'. - lementos m&s comunes: i C 8g a = Ca y "e. - Contienen metales a ni3el tra(a predominantemente en forma de iones comple;os. - A(ufre necesario para precipitar los metales.
- 4emperaturas en el rango %E> a BEE5 C - 0resiones inferiores a 2EEE atm. - Los de origen netamente magm&tico presentan salinidades altas en e6ceso muc$as 3eces de %EX peso aCl e*. - 0or dilución o partición a fase 3apor y condensación salinidades pueden ser muc$o m&s #a;os. - "luidos iniciales suelen tener #a;o potencial de o6idación y pH cercano a neutro.
Salinidad de Fluidos $idrotermales - Aguas meteóricas: salinidad #a;a - Aguas marinas: salinidad moderada - "luidos meteóricos y marinos Se3olucionadosS durante su migración. alinidad moderada +$asta EX e* aCl' - Aguas connatas: salinidad moderada a alta - "luidos metamórficos en general relati3amente ricos en C2 y salinidad 3aria#le +$asta E/E X e* aCl' - "luidos $idrotermales /magm&ticos – fluidos primarios: salinidad moderada +[ 1EX e* aC' – despuMs de separación de fases : - 3apor magm&tico salinidad #a;a moderada +[E/ 1EX e* aC'. - lí*uido de salinidad muy ele3ada +$asta BE X e* aCl y m&s'.
omple'os iónicos solu(les <2
On
Metal
< 2Cl
/
Liante
OnCl2
E
omple'o
- Los cationes met&licos - 6isten 3arios ligantes naturales *ue pueden unirse a aniones de pueden formar comple;os solu#les y cloro constituyendo transportar metales. comple;os iónicos clorurados *ue son solu#les "/ Cl r / I/ HS n2/ 22/ H!/ S#,/ y muy esta#les a altas HC/ C2/ -H #H H20!/ H0!2/ temperaturas +REE>C'. / . As / # / 4e 2/ C/ 0 ! B B 2 - l Cl/ se particiona a la fase CHC##/ CH2C2!2/ C2!2/ 3ol&til de un magma y por lo mismo es un constituyente - Aun*ue no son los comple;os m&s mayor de soluciones esta#les la importancia del Cl y $idrotermales y por ello es compuestos org&nicos est& dada por importante para transportar su a#undancia en fluidos 3arios metales. $idrotermales naturales.
Metales ! Liantes ;mportantes
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La importancia de comple;os met&licos como medio de transporte en fluidos $idrotermales puede ser e3aluado en tMrminos de la teoría donante/captor de electrones de &cidos y #ases de LePis tipo duros +clase SaS' y tipo #landos +clase S#S'. 8etales duros +captores' forman los comple;os m&s esta#les con +y prefieren' ligantes duros:enlaces iónicos. ,onantes y captores duros est&n caracteri(ados por alta carga yGo pe*ueQo radio. Los metales y ligantes #landos forman enlaces
La ta#la muestra la preferencia de los metales con respecto a los ligantes a 45 J 1EE5C. 0ara temperaturas mayores como es el caso de los fluidos $idrotermales el descenso en la constante dielMctrica enfati(a la dure(a de los enlaces. in em#argo se de#e tomar en cuenta adem&s la disponi#ilidad de ligantes en el fluido. Aun*ue los metales duros formar&n comple;os m&s esta#les con " / y H/ y los #landos con I/ y H/U la alta salinidad de las soluciones implica *ue la mayor parte de los comple;os incluir& Cl
sta#ilidades de especies acuosas dominantes conteniendo C ó a 2%E>C
- La *uímica del a(ufre reducido es importante por su relación con minerales de mena. - Adem&s ligantes reducidos de sulfuros como H/ y posi#lemente polisulfuros del tipo 62/ ;uegan un rol fundamental en el transporte $idrotermal de elementos como Au Ag Hg Cu As y #. - A alta temperatura sólo H/ es de importancia.
omple'os Sulfurados -
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6isten especies reducidas de a(ufre importantes en la formación de comple;os durante transporte y precipitación de elementos en am#iente $idrotermal. Los $idrosulfuros o #isulfuros H/ son particularmente efecti3os en su rol de transporte de metales en fluidos acuosos en la corte(a terrestre. l ligante H / es una #ase #landa en la clasificación de LePis y tiene una tendencia a generar comple;os muy esta#les con metales #landos de la clase S#S cationes como Au < y Hg<. Los comple;os $idrosulfurados son tam#iMn esta#les para otros metales. A*uellos de este*uiometría similar e6isten para el co#re \Cu+H'2/ a 2%5C] y para plata \AgH E $asta EE5C]. sto tam#iMn ocurre con metales como Cd y On pero no $ay datos e6istentes para su corro#oración e6perimental. tros comple;os $idrosulfurados esta#les $an sido identificados para Hg As # 0t y 0d incluso a temperaturas ele3adas.
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La $idro*uímica del oro en am#ientes $idrotermales est& dominada por la formación de dos simples comple;os $idrosulfurados AuHE y Au+H'2/. stas dos especies con;untamente con comple;os cianurados Au+C'2/ son los comple;os de oro inorg&nicos m&s esta#les conocidos y son ordenes de magnitud m&s esta#les *ue su e*ui3alente clorurado Au+Cl'2/. l comple;o Au+H'2/ es responsa#le del transporte de oro en am#ientes de #a;a sulfidi(ación del tipo epitermal a #a;a salinidad condiciones de pH neutras a alcalinas y temperaturas entre 2EE5 y EE5C. in em#argo condiciones de pH m&s #a;os +e;. en am#ientes de alta sulfidi(ación' el comple;o AuH E pasa a ser la especie dominante. ste comple;o tam#iMn es dominante a mayor temperatura +R %E>C'.
omple'os ,r.nicos -
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La participación de comple;os org&nicos en procesos $idrotermales puede ser de rele3ancia en algunos tipos de depósitos so#retodo a temperaturas por de#a;o de los 2%E5C. 0or e;emplo $ay e3idencias de *ue On y 0# en depósitos tipo 8ississippi Valley son transportados en forma de comple;os org&nicos por*ue los comple;os inorg&nicos no son lo suficientemente solu#les solamente pro3eyendo solu#ilidades del orden de E.1 ppm para cada metal.
Condiciones para comple;os org&nicos - 4res condiciones #&sicas de#en darse para *ue algn comple;o org&nico dado sea de rele3ancia en el transporte de metales: 1. l ligante org&nico de#e encontrarse en concentraciones lo suficientemente altos como para poder pro3eer el mínimo de solu#ilidad necesario para el transporte de metales. 2. l ligante org&nico de#e resistir procesos de degradación a alta temperatura durante e6tracción y transporte de metales. . Los comple;os de#en ser lo suficientemente esta#les como para dar las solu#ilidades mínimas necesarias a los metales para la generación de un deposito. La concentración mínima de ligantes org&nicos para transporte efecti3o de metales de#e ser similar a la concentración mínima del metal para la generación de un deposito +e;. 1E ppm'.
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Algunos aniones org&nicos como el acetato +1E.EEE ppm m&6imo' malonato +2.%!E ppm m&6imo' o el o6alato +!! ppm m&6imo' pueden estar en concentraciones muy por arri#a del mínimo necesario siendo potenciales medios de transporte para metales en algunos tipos de depósitos. studios e6perimentales indican *ue la 3ida media de e stos es lo suficientemente larga como para ser importantes medios de transporte de metales. La esta#ilidad de comple;os org&nicos es po#remente conocido so#retodo a temperaturas por so#re los 1EE5C.
= comple'os transportan los metales m.s comunes? - Cu pro#a#lemente como CuCl o o CuCl/2 en los rangos de t5 y pH de la mayoría de los sistemas $idrotermales. 0ara 45J2EE5/2%E5C en fluidos diluidos y pH [neutro se $a postulado transporte como comple;o #isulfurado Cu+H' 2/
- )b/ 0n comple;os clorurados en la mayor parte de las condiciones $idrotermales OnCl2 0#Cl!2/ - $% en condiciones salinas de alta t5 como comple;o clorurado AgCl/ en condiciones diluidas como comple;o #i/ sulfurado Ag+H'2/ - $u a altas temperaturas como comple;o clorurado AuCl / a t5JEE5/%E5C como comple;o #isulfurado Au+H' 2/
ropiedades del #ua como solente -
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Las propiedades del agua como sol3ente permiten a alta temperatura y presión esta#ilidad de comple;os. l agua es un fluido polar nico con propiedades muy inusuales incluyendo un momento dipolar muy fuerte y enlace de $idrógeno. ,e#ido al momento dipolo de la molMcula del agua un enlace dM#il se forma entre un H de una molMcula y un de otra. stos enlaces forman estructuras de coordinación tetra$Mdrica de corta 3ida. olu#ilidades son dependientes de los enlaces entre especies soluto y agua la estructura y característica del agua son importantes para entender las 3ariaciones de solu#ilidad. Al su#ir la temperatura y presión agua lí*uida se e6pande como consecuencia del de#ilitamiento progresi3o del enlace de $idrógeno con separación de la distancia de enlace y crecimiento del &ngulo H//H. e da un aumento de entropía con orientación cada 3e( m&s aleatoria de las molMculas de agua.
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La presión tiene un efecto opuesto al de la temperatura comprimiendo la estructura del agua. l efecto com#inado $ace al agua m&s compresi#le a mayor temperatura con fuertes descensos de la densidad del agua. La capacidad de ioni(ación propia del agua tam#iMn cam#ia en respuesta a cam#ios de presión y temperatura en la medida en *ue la molMcula de agua se disocia en H< y H/. La constante de ioni(ación desde 2%>C a EE>C cam#ia en 3arios ordenes de magnitud. sto cam#ia el pH neutro de F a 2%>C a %.F a EE>C con importantes implicancias para la $idrólisis de cationes met&licos y la formación de comple;os $idró6idos cuya esta#ilidad se e6tiende a 3alores de pH m&s #a;os. Los aumentos de presión tienen un efecto similar
&fectos de la temperatura o#re electrolitos: - Altas temperaturas tienen un efecto so#re electrolitos ya *ue electrolitos como aCl e incluso &cidos fuertes como HCl *uedan fuertemente asociadas ya a temperaturas so#re los 2%E>C. - 0or e;emplo a EE>C HCl se 3uel3e un &cido dM#il #a;o condiciones de e*uili#rio 3apor/agua. - A EE>C aCl y HCl est&n en un %EX asociadas en pares. - 0or e;emplo a 2E>C aCl tiende a disociarse en a < y Cl/ die( 3eces m&s *ue a FE>C. - stas características est&n directamente ligadas a los cam#ios dielMctricos del agua en función de temperatura.
o#re comple;os: - La temperatura y presión afectan la formación de comple;os en direcciones opuestas. - 4emperatura creciente fa3orece la formación de comple;os mientras *ue la presión creciente pro3oca disociación de comple;os met&licos +y pares iónicos' a iones li#res en solución. - stos dos efectos opuestos resultan principalmente de la interacción ion/sol3ente.
Solu(ilidad de comple'os clorurados en función de temperatura -
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Variación de la constante de e*uili#rio de formación β 1 +como log β 1' con respecto a la temperatura para comple;os clorurados simples. l efecto de un
incremento de temperatura es un aumento fuerte de la esta#ilidad de comple;os. La esta#ilidad de 0#Cl < aumenta 2.% ordenes de magnitud con un incremento de temperatura desde los 2%5C $asta los EE5C. n el caso de OnCl < siendo un comple;o dM#il a 2%5C incrementa su esta#ilidad en seis ordenes de magnitud en el mismo inter3alo de temperatura.
&fectos adicionales de la temperatura
0orcentage de distri#ución de comple;os acuosos clorurados de 0#2< y On2< a diferentes temperaturas +nmero indica cantidad de ligantes enla(ado a cada ión met&lico di3alente'.
- 7n efecto adicional de la temperatura en comple;os es la tendencia la formación de especies con carga y nmero de coordinación menor. n este aspecto la *uímica de esta#ilidad de comple;os se $ace m&s simple.
&fectos de la resión en la esta(ilidad de comple'os - n un sol3ente agua el aumento de la presión fa3orece la concentración de especies iónicas. - 0or e;emplo para una reacción de asociación simple como: 8n2< < !2/ JR 8n!E - l cam#io parcial de 3olumen molar standard es: dV5
resión ersus %emperatura - n tMrminos generales el efecto de presión de 2 / N#ar so#re el e*uili#rio de la esta#ilidad de comple;os met&licos es #astante pe*ueQo +en ordenes de magnitud' comparado a los grandes cam#ios asociados a 3ariaciones de temperatura por e;emplo de 2%5 a %E5C.
recipitación de metales en sistemas hidrotermales - nfriamiento del fluido por - La capacidad de transporte en solución de componentes minerales conducción depende de las condiciones físico/ – )educe la solu#ilidad *uímicas del fluido $idrotermal. – Afecta la esta#ilidad de - La so#resaturación de un comple;os componente disuelto en fluidos – Incrementa la $idrólisis de $idrotermales puede producirse por ligantes como Cl/. distintas causas. - i se e6cede el límite de solu#ilidad ,isminución de presión de algn componente de la solución – #ullición del fluido +$ier3e al $idrotermal los comple;os iónicos acercarse a la superficie' se disocian y el metal precipita - Aumenta concentración usualmente com#in&ndose con salina de solución por simple aniones 2/ para formar sulfuros pMrdida de H2 como 3apor met&licos *ue constituyen menas - ,isminuye capacidad de comunes de metales #ase. transporte.
&(ullición de fluido hidrotermal - Li#eración de C2 y H2 HC/ < H< → C2 < H2 H/ < H< → H2 ∀ ⇒ olución remanente aumenta su pH - Aumento de f2 +fugacidad' por aumento de ra(ones C2GCH! y 2GH2 sto de#ido a *ue el metano y &cido sulfídrico escapan m&s f&cilmente *ue el an$ídrido car#ónico y sulfrico - ,isminuye 4> +no demasiado' lo suficiente para precipitar cuar(o - La mayor pMrdida de C2 respecto a H2 resulta en un aumento de la acti3idad de /2 y H/ ⇒ posi#ilidad de formar comple;os sulfurados esta#les con Au As # y Hg. stos comple;os Kt$io/ son esta#les en am#ientes someros y solo son destruidos por el
uptura de comple'os hidrosulfurados - Los comple;os $idrosulfurados son e3identemente muy sensi#les a cam#ios de acti3idad de a(ufre reducido en el fluido $idrotermal. - ,escensos de acti3idad lle3ar& a la precipitación de minerales met&licos por e;emplo durante e#ullición o separación de fases durante precipitación de minerales de sulfuros me(cla y o6idación.
recipitación de minerales met.licos en sistemas hidrotermales - Cam#io *uímico – )eacción con rocas - ,isolución de car#onatos - Hidrólisis +fenómenos de alteraciónU incrementa pH de la solución' – stado de o6idación – materia org&nica - 8e(cla de fluidos – ,ilución – Cam#io de pH +su#e o #a;a' – Cam#io de ^2
Mecanismos de depositación -eutrali&ación ácida
- Varios metales son transportados como comple;os clorurados so#retodo en fluidos de #a;a concentración de H 2 y de pH dM#il a moderadamente &cido. 7n incremento de pH asociado un ata*ue &cido de una roca car#onatada puede pro3ocar precipitación de sulfuros. ;: OnCl2n/n+agua' < H2+agua' On+s' < 2H< < nCl/ - 0or e;emplo con el #uffer de pH caolinita < montmorillonita < cuar(o una solución clorurada a 2%E – %E5C al entrar en contacto con m&rmol reempla(a la calcita con esfalerita pirita y pirrotina. - ste tipo de reempla(o pro3oca disminución de 3olumen de la roca $uMsped car#onatada ya *ue la reacción de digestión es m&s acti3a y dominante *ue la reacción de reempla(o. - ,onde neutrali(ación &cida es la causa principal de precipitación de metales la minerali(ación ocurre en el momento en *ue los fluidos entran en contacto con car#onatos ya *ue la reacción de digestión es muy r&pida.
#idación
- Cuando los metales son transportados como comple;os #isulfurados procesos de o6idación pueden causar la precipitación de sulfuros. - n rocas car#onatadas acidificación del medio producto de las reacciones H2+agua' < 2 2+agua' H/+agua' < 22+agua'
< 2H < H
!2/
<
< !2/
lle3ar&n a ata*ue &cido y precipitación adicional por neutrali(ación. - stos procesos de#ieran ser m&s eficientes con a*uellos metales *ue forman comple;os #isulfurados +clase S#S #landos' tales como Ag Au Hg y 4l.
'eempla&o asociado a %radientes de temperatura
- l descenso de temperatura es particularmente efecti3o en la depositación de metales transportados como comple;os clorurados +fluidos neutros a le3emente acídicos con #a;as concentraciones de H 2 y H/' de#ido a la fuerte dependencia de la esta#ilidad de comple;os con respecto a temperatura. - ,urante enfriamiento la solu#ilidad de los metales disminuye y protones son li#erados a solución +incrementa acide(' producto de reacciones tales como OnCl!2/+agua' < H2 +agua' On +s' < 2H< < !Cl/
- n roca car#onatada el incremento de acide( pro3ocar& digestión de car#onatos.
&sta(ilidad de Sulfuros - n los yacimientos minerales se tiene tanto minerali(ación de mena como de ganga donde la mena est& comnmente formada por sulfuros. 7na caracteri(ación de la mineralogía de mena y su *uímica es de gran utilidad para el entendimiento de los procesos $idrotermales *ue lle3an a la formación de un depósito. - studios e6perimentales en los ltimos %E aQos $an sido de gran utilidad para el entendimiento de las condiciones termodin&micas asociadas a la gMnesis de depósitos minerales met&licos.
Limitaciones - Altas temperaturas de formación y largos períodos de enfriamiento resultan en el re/e*uili#rio de minerales de mena. - arton y Ninner +1F' muestran la relación 4iempo/4emperatura para re/ e*uili#rio de una serie de minerales donde una gran mayoría se re/e*uili#ra en períodos de sólo días a pocos aQos para temperaturas so#re los EE>C. - Algunos minerales como la esfalerita pirita arsenopirita y moli#denita son refractarios mientras *ue otros como los sulfuros de plata y co#re se re/e*uili#ran casi en forma instant&nea. - 4om&ndose en cuenta esta situación de re/e*uili#rio durante enfriamiento de un sistema se tendr& *ue distintos minerales y sus te6turas pueden representar distintas etapas de gMnesis de un depósito.
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sfalerita pirita arsenopirita y moli#denita tender&n a preser3ar su composición y te6tura original. 0irrotina galena y sulfuros de "e/ Cu ser&n intermedios. Argentita y sulfuros ricos en co#re se re/e*uili#raran en cortos períodos de tiempo. 7na asociación dada puede retener e3idencia de distintos períodos durante la $istoria de un depósito. 0irita o esfalerita pueden preser3ar características composicionales y te6turales de la etapa de depositación [!%E>CU la pirrotina adyacente podría estar e*uili#rada a 2%E> a EE>C y las sulfosales y sulfuros de plata $asta temperaturas de 2%>C. 8uc$a atención de#e ser prestada en la o#ser3ación de asociaciones de sulfuros so#retodo en te6turas de re/ e*uili#rio.
Diaramas de esta(ilidad para sulfuros - 4eniendo en cuenta las consideraciones termodin&micas de precipitación de sulfuros el an&lisis de asociaciones referidos a diagramas paramMtricos permite la interpretación relati3a de condiciones de formación en un fluido $idrotermal. - 0or e;emplo en reacciones de sulfidi(ación/ o6idación puede o#ser3arse el comportamiento de sulfuros y ó6idos de "e en función de la acti3idad del a(ufre y o6ígeno
- ,iagrama es*uem&tico de esta#ilidad para sistema "e/ / +línea negra gruesa' para sistema Cu/"e// +línea de puntos' y porcenta;e de "e en esfalerita +línea punteada'.
- ,iagrama es*uem&tico de esta#ilidad para sistema "e// + 111 ' para sulfosales de # +///' punteada' y As +/_/' para el sistema As/"e +/__/' y para el sistema As/ +____'.
,:idación ersus Sulfidi"ación - stos diagramas est&n calculados a 2%E>C y de#e recordarse la suscepti#ilidad de algunos sulfuros a re/e*uili#rarse en muy cortos períodos de tiempo. - stos diagramas tienen m&s #ien un 3alor conceptual y cualitati3o donde la e6istencia de asociaciones de minerales o de un mineral específico es indicador de una alta o #a;a acti3idad de a(ufre u o6ígeno es decir grado de sulfidi(aciónGo6idación del fluido $idrotermal originador. - 8inerales incompati#les con claras e3idencias te6turales de corte ser&n indicati3as de cam#ios de condiciones de acti3idades de 2G2 en un sistema $idrotermal durante su e3olución.
elación &h ersus p$ - Las condiciones de pH son tam#iMn en algn grado determina#les en función de asociaciones de minerales como por e;emplo en diagramas de $ o a 2 3ersus pH +calculado a 2%E>C'. - ,e#e recordarse *ue esto es función en gran medida de la esta#ilidad de las especies de a(ufre teniendo campos de dominio delimitados por condiciones de a 2 y pH. - 0or otra parte las condiciones de pH son dependientes de temperatura luego los límites cam#iar&n de acuerdo a 3ariaciones de temperatura. - 7na relación entre pH y $ se o#ser3a en el límite o6ido/ reductor. A mayor pH m&s #a;o es el límite y 3ise3ersa.
0rocesos de enri*uecimiento secundario +*uímico'
elación &h ersus p$
- ,iagramas de esta#ilidad $ 3s. pH y a2 3s. pH para el sistema "e//para el sistema Cu/"e/ y para contenido de "e en esfalerita.
