13.4.1 Determinación del cianuro libre: Se prepara una solución estándar de
AgN O3
AgN O3
disolviendo 4.33 g de
en agua destilada y completando a un litro. La reacción es:
AgN O3 +2 NaCN → AgNa ( CN )2+ NaN O3 Esto quiere decir que 169.9 g de g de
AgN O3
saturan 2.5 g de
(0.00433 g de
AgN O3 , saturan 98 g de NaCN
NaCN ó 4.33
y cada cm3 de la solución de plata
AgN O3 ) satura 0.0025 g de
NaCN
.Por lo tanto, si
tomamos 25 cm3 de solución de cianuro para la titracion, cada cm 3 de solución de
AgN O3
saturará 0.025 g de
NaCN
osea 0.01% de NACN
3
.Por ejemplo, se titra 25 cm de solución de cianuro y se halla que se ha necesitado 4.8 cm3 de solución de plata , la fuerza de solución de cianuro será, por lo tanto, de 0.04 % de NaCN. Cuando se titra soluciones muy fuertes de CN- ,es preferible preceder sobre menor volumen de muestra, digamos 10 cm3 y usándose la misma solución de Ag basta multiplicar por 2.5 la lectura de la bureta para hallar la fuerza de la solución. El fin de la reacción se caracteriza por la presencia de una capacidad azulada que enturbia el brillo original de la solución (trabajar contra un fondo oscuro).
9. DETERMINACION COLORIMETRICA DE ORO PARA SOLUCIONES BARREN Las dos pruebas siguientes son rapidas (pruebas de coloración semicuantitativa simple of Cassius) y están diseñadas para medir la eficiencia de precipitación de oro en el zinc. El selenio y teluro interfieren dando precipitados de coloración oscura o suspensiones coloidales con el cloruro estañoso. La interferencia se incrementa cuando el cobre está también presente por el teluro y/o selenurio de cobre. Son precipitados que enmascaran el cambio de color. En ausencia de teluro y selenio, el cobre no interfiere con la prueba. a) Método I. Tomar 160 ml de solución barren, transferirlo a un vaso y hervir la solución cercanamente a la sequedad. Adicionar 8 ml de agua regia al vaso y nuevamente hervir cerca a sequedad. Adicionar a la solución 95 ml de agua, hervir la solución y vaciar en otro vaso conteniendo 1 ml de solución fresca de cloruro estañoso preparado al 10%. Una coloración marrón claro será producida si las soluciones barren contienen más que 2 gramos de oro por tonelada. Nota: 2 gramos = 0.0042 onzas b) Método II. Colocar 1000 ml de la solución en una botella sellada con un tapón y adicionar a la solución 15 ml de solución de cianuro de sodio al 10% 1 g de polvo de zinc y 1 ml de solución de acetato de plomo al 10%. Agitar
bien la botella durante medio minuto y luego vacior los contenidos en un plato de porcelana grande. Dejar que los sólidos suspendidos se sedimenten y cuidadosamente decantar la solución clara. Adicionar 10 ml de agua regia al plato y evaporar hasta tener 3ml. Vaciar la solución en un tubo de prueba y adicionar 1 ml de solución fresca preparada de cloruro estañoso. Una coloración que tiende a ser castaño claro indica la presencia de más de 0.5 gramos de oro por tonelada de solución. Un marrón fuerte o color púrpura indica la presencia de cantidades mucho mayores de oro.
c) Reactivos:
-Agua regia: 1 parte de ácido nítrico y 3 partes de ácido clorhídrico -Solución de cloruro estañoso: disolver 5g de cloruro estañoso calentado con 20 ml de acido clorhídrico y diluir con 50 ml de agua -Cianuro de sodio: solución al 10% en agua -Acetato de plomo: solución al 10% en agua
3. PRIMEROS PROCESOS DE REFINACION DE ORO USADOS A ESCALA COMERCIAL 3.1. Proceso con ácido nítrico Una de las separaciones más antiguas de oro desde la plata y metales base usualmente asociados con él, fue efectuado por partición con ácido nítrico. Como el ácido nítrico no puede atacar completamente cualquier aleación de oro a no ser que el contenido de oro no exceda el 30%, la plata puede ser deliberadamente aleada con el bullion de oro para permitir que se “parta” por completo. Las ecuaciones fundamentales con una aleación de oro, plata y cobre son las siguientes:
6 Ag+ 8 HN O3 → 4 H 2 O+6 AgN O3 +2 NO (1) 3 Cu+ 8 HN O3 → 4 H 2 O+3 Cu ( N O3 )2 +2 NO (2)
El oro no es atacado; la plata y cobre forman nitratos de plata y cobre solubles respectivamente. Las reacciones son acompañadas por la evolución de gases de óxido nítrico (NO), el cual se combina con el oxígeno del aire para producir gases marrones densos
N O2 y
N2O4
Si el radio de la plata mas los metales base a oro están en un exceso de 2 ½: 1, el oro queda sin reaccionar como un lodo o residuo negro amorfo
finamente dividido. Si el radio de oro es todavía más alto, el residuo asume un color marrón y, a un radio de 1 de oro a 2 ½ de palta mas metales base, es posible producir un residuo marrón fácilmente manipulable. Esta separación permanece como el método fundamental usado en análisis: esto es, copelación para producir un botón de oro y plata libre de los metales base y subsecuente partición con ácido nítrico (siendo la aleación previamente “incuartada” con plata si es necesario). La plata es recuperable desde los licores madre por métodos muy simples, siendo el más común precipitarlo a partir de la solución como cloruro de palta por la adición de una sal común.
AgN O3 + NaCl→ NaN O3 + AgCl(3) El cloruro de palta puede ser reducido a palta metálica por medio de fragmentos de fierro o zinc y el residuo metálico puede ser lavado para eliminar los cloruros de metal base; luego se filtra se seca y se funde a bullion de plata:
Fe+2 AgCl ( insoluble ) → FeC l 2 ( soluble )+2 Ag(4 ) Los licores madre pueden ser tratados con fragmentos de fierro para producir un residuo de cobre que contiene trazas más puras de metales preciosos pero esta reducción es difícil en presencia de nitrito y el precipitado de cobre esta propenso a ser contaminado con nitratos básicos, particularmente si la solución es hervida.
Cu ( N O3 )2 + Fe → Fe ( N O3 )2 +Cu (5)
El proceso de partición con ácido nítrico es particularmente útil para el pequeño minero, quien tiene acceso al ácido nítrico y donde l gasto no es de mayor consecuencia. Si su Bullión de oro es rico (sobre 30%) puede alearlo con plata, el cual luego puede recuperarlo a partir del proceso y usarlo una y otra vez nuevamente. La calidad de oro que obtendrá es dependiente de su capacidad y cuidado, de operación y la naturaleza de las impurezas en el bullion. Con cuidado puede alcanzar hasta 99.9% en la mayoría de los casos.