Universidad de Guayaquil Facultad de Ciencias Químicas. Nombre: Alison Franco Cercado Curso: Sexto Semestre Semestre
Fecha: 18-Ene-2016 Docente: Dra. Martha Bara !. Docente:
Curva están estándar dar de calibra calibrado do para el ion (c (cro4) ro4)= a partir del Cromato de potasio alcalino.
$b%etivo: Elaorar la c"r#a de calirado "tili$ando como herramienta el %ro&rama de Excel de s" com%"tadora
Contenido:
Fuentes de desviaci&n causal a la ley de 'ambert( Fuentes )eer()ou*er 'a lineali linealidad dad de la le( l)mite l)mite *"e relacio relaciona na el %! o asora asoranci ncia a con la concentraci+n, %! A l/i, %"ede %erderse si las ca"sas *"e &aranti$an dicha linealidad no se c"m%len a %resi+ % resi+n n ( tem%erat"ra tem%erat"ra constantes: 1. 2. . 3.
alta alta de monoc monocro roma matic ticida idad d disol" disol"cio ciones nes concen concentr trada adas s #ariacio #ariaciones nes en en el )ndice )ndice de rera reracci+ cci+n. n. A%lic A%licar ar corr correc ecta tame ment nte e conc concen entr trac acio ione nes s anal anal)t )tic icas as,, conc concen entr trac acio ione nes s mola molarres eec eecti ti#a #as, s, / i, de la asorente:
C0, ( es%ecie
.
Fuentes de desviaci&n casual a la ley de 'ambert( )eer()ou*er.
'a linealidad de la relaci+n %! A l/i se %ierde %or #ariaciones aleatorias asociadas a la instr"mentaci+n ( la lect"ra de asorancia en los otocolorimetros ( es%ectroot+metros "sados. A contin"aci+n se mencionan las %osiles ca"sas de des#iaci+n a la le( de 'amert-Beer-Bo"&er en cada elemento insr"mental.
a4
nivel de uente de lu/:
- l5m%aras "ndidas o &astadas. - %aso +%tico lo*"eado. - l5m%aras inadec"adas. - #ariaciones altas de #oltae
4
nivel del sistema dis0ersivo: 7ara demostrar *"e la alta de monocromaticidad se consideran dos haces de l"$ de dierente lon&it"d de onda 1 ( 2 ( de intensidades incidentes 901 ( 902 a "na celda de lon&it"d de %aso +%tico l ( de concentraci+n molar eecti#a de asorente / i. A la otocelda lle&an sendos haces de l"$ no asoridos 91 ( 92:
c1
"+,
",
"+-
"-
nivel de las celdas: • • • •
material +%tico inadec"ado celdas mal colocadas celdas s"cias asorci+n %or reexi+n de la l"$ incidente:
'a %resencia de "na interase +%tica ;se%araci+n de dos medios de )ndice de reracci+n dierente4, &enera *"e "na racci+n de l"$ incidente se reee. 7ara demostrar la asorci+n a%arente %or reexi+n se considera "n ha$ de l"$ monocrom5tico *"e cr"$a "na celda #ac)a.
'as %=rdidas de l"$ incidente %or reexi+n se dan en %aso %or cada interase +%tica:
90 <
90<<< 90<<
0
"+
"2222 n1
e1
90 < n2
0 9<<
n1
9 0<<< n2 n1
nivel del otodetector:
'a %rinci%al ca"sa de des#iaci+n a la linealidad de la 'e( de 'amertBeerBo"&er a ni#el del otodetector es la l"$ externa *"e se >ltra, 9 s, ( se s"ma al ha$ de l"$ no asorida.
A medida *"e la concentraci+n a"menta la l"$ no asorida detectada es menor ( se con"nde con la intensidad de la l"$ %ar5sita.
Desviaciones de la 'ey de 'ambert )eer
'as des#iaciones a la 'e( de Beer caen en tres cate&or)as: reales, instr"mentales ( *")micas. Dichas des#iaciones %"eden ser %ositi#as ;si
la
asorancia
medida
es
ma(or *"e la real4 o ne&ati#as ;si la asorancia medida es menor *"e la real4 ( lle#an a *"e no se oten&an relaciones lineales entre la asorancia ( la concentraci+n.
'as des#iaciones reales
%ro#ienen de los camios en el )ndice de
reracci+n del sistema anal)tico, %"es como e de%ende del )ndice de reracci+n dela m"estra, la le( de Beer s+lo se c"m%le %ara aas
concentraciones, en donde el )ndice de reracci+n es esencialmente constante, (a *"e no es la asorti#idad la *"e es constante sino la ex%resi+n:
Donde h es el )ndice de reracci+n de la sol"ci+n. 'as des#iaciones instr"mentales %ro#ienen, en %rimer l"&ar de la "tili$aci+n de l"$ no monocrom5tica, (a *"e la %"re$a es%ectral del ha$ de radiaci+n %ro#eniente de la "ente, de%ende del ancho de anda es%ectral del monocromador. 'a ded"cci+n de la le( de Beer s"%one radiaci+n monocrom5tica ( los monocromadores en realidad %ro%orcionan "na anda de lon&it"des de onda.
Las desviaciones químicas
La la ley de Beer también se llaman desviaciones aparentes porque dependen de la naturaleza
química
del
sistema en estudio y si se trabaja
bajo
condiciones
ciertas (pH,
concentración de reactivos, etc.) es posible acer que el sistema cumpla dica ley.
Las
desviaciones
son
causadas, !eneralmente, por equilibrios en solución que involucran a la especie absorbente y alteran su concentración ori!inando desviaciones positivas o ne!ativas. "i al!una reacción química que ocurra en el sistema ori!ina un producto que absorba m#s $uertemente que la sustancia ensayada, a la lon!itud de onda a la cual se ace la medida o lon!itud de onda analítica, se producir# una desviación positiva.
"i, al contrario, se ori!ina un producto que no absorbe a la lon!itud de onda analítica, la concentración de la sustancia se ver# disminuida y se ori!inar# una desviación ne!ativa.
Desviaciones Instrumentales
%. &so de radiación no monocrom#tica. La deducción de la ley de Beer se izo sobre la base de utilizar radiación monocrom#tica, lo cual nunca se cumple y la absorbancia medida es la relativa al intervalo de ' . resencia de radiación par#sita. *l az de radiación incidente suele estar contaminado con peque+as cantidades de radiación par#sita o dispersada ori!inada por re$leión de los distintos componentes ópticos, tiene una ' di$erente de la radiación principal. -. *rrores de lectura. Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia son errores que siempre est#n presentes.
3qui0os y 4ateriales:
Equipos ?E@ESS 20 Balan$a Anal)tica
Materiales Matraces ol"m=tricos 7i%etas ol"m=tricas
Reactivos Cromato de %otasio idr+xido de %otasio A&"a destilada
Procedimiento:
7re%arar 1000 ml de "na sol"ci+n 0.0 @ de idr+xido de %otasio
7re%arar 1000 ml de "na sol"ci+n est5ndar de Cromato de %otasio *"e conten&a 0 & de 9G@ CHGMA!G Iml. Jtilice como disol#ente la sol"ci+n 0.0 @ de hidr+xido de %otasio.
A %artir de esta sol"ci+n %re%are est5ndares de traao, tome las si&"ientes al)c"otas de:
lícuota
0,6 ml 1,2 ml 1,8 ml 2,3ml
5ol. Diluci&n Concentraci&n 67ol. +.+8 N ;*
ml
10 ml
21.0
Parte "nstrumental: 1. Encienda el instr"mento 2. Seleccione la lon&it"d de onda, 0 nm. . Con>&"re el instr"mento "tili$ando la sol"ci+n 0.0 @ de idr+xido de %otasio como lanco. 3. Colo*"e en el reci%iente de la m"estra la cantidad necesaria de la dil"ci+n %re%arada, lle#e a la marcha de los ra(os ( realice las dierentes lect"ras.
ctividades:
1. Healice los c5lc"los %ara la %re%araci+n de las sol"ciones ( %ara cada "no de los est5ndares de traao. 2. Con los datos otenidos ha&a el &ra>co corres%ondiente: ABSGHBA@C9A #s. CG@CE@!HAC9G@ . 9ncl"(a en el re%orte: Geti#o Concl"siones, las mismas *"e se escriir5n de ac"erdo al oeti#o %lanteado. Hecomendaciones
$b%etivo
Conclusiones
Recomendaciones
Pasos 0ara la elaboraci&n de *r=>cos 3?cel
en
. 9n&resar a Excel ). En la hoa de traao in&resar los #alores de Asorancia ( Concentraci+n de los est5ndares de traao, incl"(a el CEHG como %rimer #alor de la c"r#a, tanto %ara asorancia como %ara la concentraci+n. C. Seleccionar las col"mnas de datos D. 9r a 9@SEH!AH ( "scar D9S7EHS9G@ ;x(4, esco&er el %rimer &r5>co. 3. eri>car el ran&o de datos F. Dar ormato al &r5>co: nomre de las #ariales, tit"lo, etc. G. Colocar el c"rsor sore "no de los %"ntos de la c"r#a ( hacer C'9CK derecho 9. Esco&er a&re&ar '9@EA DE !E@DE@C9A, clicL, ir a o%ciones ". Marcar: ECJAC9G@ E@ E' ?HAF9CG ( el A'GH DE H @. ClicL en ACE7!AH . Anotar la +rm"la de la ec"aci+n.
C=lculos:
Gr=>co:
Asoran cia 0,0 0,11 0,8 0,6N 0,3 0,N26
Concentraci ones 0,0 3,2 8,3 12,6 16,8 21,0
Curva 3st=ndar de Calibrado 0ara el "&n Cromato a 0artir de :-Cr$A ;x4 0.03x - 0 HM 1