VALIDACION 1.-Una muestra estándar de suero sanguíneo humano contiene 42.0 g l -1 de albúmina. Cinco laboratorios (A-E) realizan cada uno seis determinaciones (el mismo día) de la concentración de albúmina y obtienen los siguientes resultados: Laboratorio A B C D E
Albúmina, g l-1 42.5 41.6 39.8 43.6 43.5 42.8 35.0 43.0 42.2 41.6
42.1 42.1 43.8 37.1 42.0
41.9 40.1 43.1 40.5 41.8
41.1 43.9 42.7 36.8 42.6
42.2 41.9 43.3 42.2 39.0
a) Comentar la precisión de los resultados obtenidos por cada laboratorio, utilizando para ello los valores de desviación estándar relativa. b) Evaluar la exactitud de cada serie de resultados obteniendo los intervalos de confianza de las medias. c) El laboratorio laboratorio A, utilizando utilizando la misma muestra y el el mismo método, método, realiza otras seis seis determinaciones pero en seis días consecutivos y obtiene los valores siguientes: 41.5, 40.8, 43.3, 41.9, 42.2 y 42.7 g l -1. Evaluar la exactitud y precisión de estos resultados comentando, asimismo, la repetibilidad y reproducibilidad del método de análisis utilizado. 2.- Se desea determinar el contenido de Selenio en una muestra de ostra liofilizada mediante AA-GH. Para ello se pesan diferentes cantidades de muestra, que una vez mineralizadas se enrasan a 100 mL con agua destilada. Los resultados obtenidos se presentan en la siguiente tabla: Peso muestra, g 0.1003 0.1010 0.0987 0.0976
Absorbancia 0.113 0.119 0.137 0.127
Se realiza un calibrado obteniendose los siguientes resultados: Patrón g/L 0 10 25 50 100 150 200
de
Selenio, Absorbancia 0 0.009 0.022 0.051 0.103 0.153 0.193
Suponiendo que no existe efecto matriz en la muestra, determinar el contenido de Selenio en g/g, y dar su intervalo de confianza
3.- La medida de la concentración de plomo en el fluido sanguíneo de 50 niños que asisten a un colegio próximo a una calle concurrida dio como resultado una media muestral de 10.12 ng ml -1, con una desviación estándar de 0.64 ng ml -1. a) Calcular el intervalo de confianza al 95 % para la concentración media de plomo de todos los niños de la escuela. b) ¿Qué tamaño debería tener la muestra para reducir la longitud del intervalo de confianza a 0 0.1 ng ml -1?. 4.- En la investigación de la exactitud y precisión de un método para la determinación de arprinocida en comestibles preparados se realizaron seis determinaciones repetidas de una formulación que contenía un 10.2% de este compuesto. A partir de los resultados obtenidos: 10.4, 10.4,10.6, 10.3, 10.5 y 10.5 %, calcular la media, la desviación estándar y los límites de confianza de la media al 95% y al 99% y comentar los resultados obtenidos. 5.- En un laboratorio de análisis químico se desarrollo un método para la determinación de cinc, en aguas de superficie, mediante la técnica de espectrometría de absorción atómica con llama. Para validar el método desarrollado se estableció un calibrado y se analizó un patrón certificado cuyo contenido en cinc es de 59.31 0.72 mg l -1. Los resultados (valores de absorbancia, A) obtenidos para el blanco, muestra y calibrado fueron los siguientes. Blanco: 0.001, 0.001, 0.000, 0.003, 0.001, 0.002, 0.000, 0.002, 0.002, 0.000. Muestra: 0.136, 0.135, 0.136, 0.136, 0.137, 0.135. Calibrado:
A
Concentración, mg l-1 3 5 10 20 0.002 0.011 0.019 0.049 0.001 0.010 0.018 0.050 0.001 0.012 0.019 0.047 0.002 0.011 0.019 0.048 0.002 0.011 0.020 0.048 0.002 0.011 0.017 0.049
30 0.065 0.065 0.064 0.064 0.065 0.064
40 0.090 0.091 0.089 0.089 0.089 0.088
50 0.116 0.116 0.119 0.115 0.118 0.117
60 0.137 0.138 0.138 0.138 0.138 0.137
70 0.153 0.155 0.155 0.154 0.153 0.155
80 0.185 0.184 0.180 0.182 0.180 0.181
90 0.190 0.192 0.186 0.188 0.190 0.189
100 0.195 0.195 0.197 0.194 0.195 0.195
Calcular las características analíticas del método propuesto: rango de linealidad, sensibilidad, límite de detección, límite de cuantificación, precisión y exactitud, para llevar a cabo su validación. 6.- La tabla que se muestra a continuación contiene los datos de calibración obtenidos por medio de un método instrumental para la determinación de la especie X en disolución acuosa: [X], mg l-1 0.00 2.00 6.00 10.0 14.0 18.0 n, nº de medidas;
n s S 25 0.031 0.0079 5 0.173 0.0094 5 0.422 0.0084 5 0.702 0.0084 5 0.956 0.0085 5 1.248 0.0110 S media de la señal analítica; s, desviación estandar.
a) b) c) d)
Calcular la sensibilidad del método expresada como pendiente del calibrado ¿Cuál es el límite de detección del método utilizado? y ¿el límite de determinación? Calcular la precisión de este método a un nivel de concentración de 10.0 mg l -1 ¿Qué concentración de la especie X contiene una muestra para la que se han obtenido los siguientes valores de la señal analítica: 0.591, 0.4585, 0.502, 0.598, 0.605, 0.595, 0.606, 0.588, 0.601, 0.593?.
7.- Una muestra de 30.0 ml de sangre se trató con 3.00 ml de ácido tricloroacético para precipitar las proteínas. Después de centrifugar para separar el precipitado, el plomo de la disolución resultante se determinó introduciendo alícuotas de 1.00 ml de la muestra tratada en cinco matraces aforados de 5.00 ml. Antes de enrasar estos matraces se añadieron, a cada uno de ellos, volúmenes distintos de un patrón de Pb(II) de concentración 1.22 mg l -1. Al atomizar, en un espectrofotómetro de absorción atómica equipado con un atomizador electrotérmico, alícuotas de 2.00 l de cada disolución utilizando tiempos de secado y calcinado de 20 y 60 s, respectivamente, se obtuvieron los valores de absorbancia que se indican en la tabla siguiente: VM, ml VP, ml A 1.00 0.00 0.201 1.00 1.00 0.292 1.00 2.00 0.378 1.00 3.00 0.467 1.00 4.00 0.554 VM, volumen de muestra añadido al matraz de 5.00 ml. VP, volumen de disolución patrón de Pb(II) añadido al matraz de 5.00 ml. a) Representar los datos obtenidos y expresar la ecuación de calibrado Calcular el contenido de Pb en la muestra inicial de sangre, expresada en g ml-1
